Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Габитова А. Р. , Гумеров Ф. М. , Офицеров Е. Н. , Мингалиев А. Ф. Квантово-химическое изучение трансформаций триглицеридов. Часть 1. Элементарные акты реакции некаталитической переэтерификации триглицеридов и их аналогов в условиях сверхкритических флюидов

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое изучение трансформаций триглицеридов. Часть 1. Элементарные акты реакции некаталитической переэтерификации триглицеридов и их аналогов в условиях сверхкритических флюидов
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Габитова А. Р. , Гумеров Ф. М. , Офицеров Е. Н. , Мингалиев А. Ф.
Аннотация:	Квантово-химическим методом DFT с функционалом плотности PBE в базиcе 3z (сопоставимому базисному набору cc-pVTZ) в реализации программы Priroda 4.11 и B3LYP/6-311++g(df,p) в реализации программы Gaussian09 исследованы реакции переэтерификации триглицеридов в среде метанола в физических условия сверхкритических флюидов, то есть при T = 623 K и P = 30 MPa. Детально рассмотрена энергетическая специфика следующих реакционных систем: 1) Упрощённые газофазные реакционные системы с участием триглицирида (или его аналогов) и мономерной формы метанола в которых реакция протекает по одностадийному механизму с участием алкоксикарбонильной связи или двухстадийному механизму с участием карбонильной группы на первой стадии и четвертичного алкоксильного интермедиата на второй стадии; 2) Реакционные системы в которых в элемен-тарном акте задействованы алкоксикарбонильная или карбонильная группа триглицерида и димерная или тримерная форма метанола и его заместительных аналогов. Показано, что упрощённые газофазные реакционные системы с участием мономерной формы метанола являются гипотетическими, а с участием димерных и тримерных форм метанола являются реально протекающими реакционными направлениями, однако не имеющими ярко выраженной потен-циальной ловушки для целевых продуктов – метиловых эфиров жирных кислот и их заместительных аналогов, что означает равновероятное протекание большинства из конкурентных направлений переэтерификации триглицеридов, то есть, описанные реакционные системы находятся в равновесии между собой. Однако присутствие в сыром спирте нескольких процентов воды приводит к тому, что для ассоциатной пары глицерин-вода при взаимодействии с алкоксикарбонильной связью триглицерида наблюдается достаточно большая потенциальная ловушка (в 10.33 ккал/моль) для продуктов прямого направления реакции, в данном случае продуктов гидролиза – алифатических одноосновных карбоновых кислот с открытой цепью, что переводит данную трансформацию из категории модельной к категории реального направления реакции. Сделан вывод, что для объяснения экспериментального факта формирования целевого продукта – метилового эфира жирных кислот в реакции переэтерификации триглицеридов в физических условиях сверхкритических флюидов, необходимо детально исследовать потенциально возможный промоторный эффект жирных кислот, являющихся равновесным продуктом конкурентной реакции гидролиза триглицеридов.
ROI:	jbc-01/14-39-9-1
Ключевые слова:	триглицериды жирных кислот, этанол, метанол, метилацетат, триацетин, ассоциаты, переэтерификация, механизм реакции, элементарные акты, квантово-химическое моделирование, сверхкритические флюиды, метод DFT
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 215кб.] Дата: 06.03.2015 9:51:05
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 197кб.] Дата: 27.04.2015 10:46:34
Комментарий: