Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Крисюк Б. Э. , Варламов В. Т. Механизм изомеризации радикальных аддуктов присоединения тиофенильного радикала к хинонмоноимину

Данные о статье:
Название статьи:	Механизм изомеризации радикальных аддуктов присоединения тиофенильного радикала к хинонмоноимину
Все авторы публикации в порядке следования:	Крисюк Б. Э. , Варламов В. Т.
Аннотация:	На примере аддуктов, образующихся при присоединении тиофенильного радикала к циклогексадиеновому кольцу хинонимина, методами квантовой химии рассмотрены возможные механизмы изомеризации указанных интермедиатов в соответствующие феноксильные и ароматические аминильные радикалы. Показано, что по своей величине энергия активации внутримолекулярного переноса атома Н от связи С-Н в месте присоединения радикала PhS• настолько большая, что может равняться или даже превышать прочность разрываемой С...Н-связи. Вследствие этого внутримолекулярная перегруппировка радикальных аддуктов представляется маловероятной. Рассмотрен альтернативный бимолекулярный механизм передачи атомов Н с участием дополнительной молекулы тиола, который выполняет роль катализатора реакции вследствие образования шестичленного переходного состояния и высокой экзотермичности реакции. Полученные данные свидетельствуют о том, что такой механизм может обеспечить быстрый перенос атома Н.
ROI:	jbc-01/15-41-2-109
Ключевые слова:	хинонимины, тиильные радикалы, радикальный аддукт, изомеризация, участие тиофенола, переходное состояние, квантово-химические расчеты
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 194кб.] Дата: 19.07.2016 14:27:33
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 210кб.] Дата: 20.05.2016 14:05:42
Комментарий: