Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Крылов Е. Н. Квантовохимический расчет структуры молекулы бензолсульфокислоты и родственных соединений в свободном и гидратированном состоянии

Данные о статье:
Название статьи:	Квантовохимический расчет структуры молекулы бензолсульфокислоты и родственных соединений в свободном и гидратированном состоянии
Все авторы публикации в порядке следования:	Крылов Е. Н.
Аннотация:	При квантовохимическом расчете структуры молекулы бензолсульфокислоты (БСК) полуэм-пирическими методами (АМ1, РМ3) и RHF (3-21G, 3-21G, 3-21G, 6-31G, 6-311G) обнаружено, что расширение базиса приводит к уменьшению расчетного заряда на атоме S(VI) от 2.396 (РМ3) до 1.444 (RHF/6-311G). Изменение зарядов на атомах углерода кольца в сульфокислоте относительно бензола согласуется по знаку и положению с акцепторным эффектом сульфогруппы. Расчетный порядок связи С-S увеличивается от 0.612 (AM1) до 1.322 (6-311G). Полуэмпирические методы занижают порядок этой связи, что не согласуется с представлением о сопряжении сульфогруппы с ароматическим кольцом, а RHF/3-21G завышает степень сопряжения атома S(VI). Для полуэмпири-ческих методов длина этой связи (1.653, 1.770Е) не согласуется с порядками (0.612, 0.724). Сопостав-ление данных показывает невысокое качество параметризации по атому S(VI) для полуэмпирических методов. Расчет в расширенном базисе (RHF/6-311G) согласуется с порядками связей и эффектом сопряжения сульфогруппы. Обнаружена корреляция между барьерами вращения сульфогруппы в БСК и нитрогруппы в PhNO2, свидетельствующая о соблюдении принципа линейности свободных энергий для барьеров вращения. При гидратации сульфокислоты (RSO2OH, R = CF3, Ph) образуют кластеры с молекулами воды различного состава (RSO2OH(H2O)n, где n = 1,2,3…4. Расчетом на уровне DFT B3LYP/6-311G* показано, что протон гидроксильной группы (-SO2O-H) не отрывается от атома кислорода при n=1 или 2, и только при n=3 и более переносится на молекулу воды с образованием гидроксоний-катиона. Энергетические вклады при последовательном введении молекул воды в кластер имеют альтернирующие значения.
ROI:	jbc-01/8-13-2-36
Ключевые слова:	бензолсульфокислота, трифторметансульфокислота, квантовохимический расчет, гидраты сульфокислот
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 213кб.] Дата: 14.10.2009 11:28:23
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 78кб.] Дата: 12.11.2009 13:08:19
Комментарий: