Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Васильев Р. Ф. , Вепринцев Т. Л. , Наумов В. В. , Трофимов А. В. , Федорова Г. Ф. Молекулярная хемилюминесценция терпинолена

Данные о статье:
Название статьи:	Молекулярная хемилюминесценция терпинолена
Все авторы публикации в порядке следования:	Васильев Р. Ф. , Вепринцев Т. Л. , Наумов В. В. , Трофимов А. В. , Федорова Г. Ф.
Аннотация:	Исследовали кинетику хемилюминесценции в модельной системе термического свободнорадикального окисления терпинолена при температурах 60 и 70 ºС и влияние на нее антиоксиданта (α-токоферола). Использование светофильтров показало, что хемилюминесценция происходит в синей области спектра, что характерно для молекул, содержащих кетонные группы в электронно-возбужденном состоянии. Кинетические кривые хемилюминесценции, полученные при введении в данную модельную систему высокоактивного антиоксиданта токоферола, принципиально отличаются от кривых в системах с другими субстратами (например, этилбензолом) тем, что момент введения антиоксиданта не сопровождается резким снижением интенсивности свечения, обусловленным резким снижением концентраций свободных радикалов. Такой характер кинетики можно объяснить незначи-тельным вкладом свободно-радикального механизма хемилюминесценции в общую интенсивность излучения системы. После введения в систему токоферола наблюдается плавное постепенное снижение интенсивности хемилюминесценции, объясняющееся постепенным термическим превращением про-межуточного продукта окисления (предположительно диоксетана) по безрадикальному механизму с образованием электронно-возбужденного продукта, в последствии излучающего квант света (молекулярная хемилюминесценция). Пологий спад интенсивности хемилюминесценции продолжается в течение периода индукции, во время которого расходуется антиоксидант (токоферол), препятствующий развитию цепного процесса благодаря связыванию свободных радикалов. Затем рост интенсивности свечения возобновляется с той же скоростью, которая была до введения в модельную систему токоферола. Кинетическая схема, использованная для компьютерного моделирования исследуемого процесса состояла из 18 элементарных реакций и включала следующие стадии: 1) зарождение свободных радикалов, 2) продолжение цепей окисления с образованием перекисей, 3) разветвление цепей окисления за счет распада гидроперекисей, 4) изомеризацию перекисного радикала в диоксетановый радикал, 5) продолжение цепей окисления с образованием диоксетанов, 6) обрыв цепей окисления (включая диспропорционирование перекисных радикалов, сопровождающееся хемилюминесценцией), 7) термический безрадикальный распад диоксетанов с последующей молекулярной хемилюминесценцией. Использованная кинетическая схема оказалась достаточной для объяснения полученных резуль-татов, подтверждая предположение о том, что излучение происходит главным образом по молеку-лярному (безрадикальному) механизму.
ROI:	jbc-01/16-48-12-48
Ключевые слова:	терпинолен, хемилюминесценция, окисление, кинетика
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 256кб.] Дата: 20.04.2017 13:48:37
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 205кб.] Дата: 13.01.2017 10:35:25
Комментарий: