Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф. Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 4. Специфика сольватационного эффекта йодистого метила и ацетонитрила в первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова для реакционной системы “йодистый метил – триметилфосфит”

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химические исследования реакций фосфорорганических соединений. Часть 4. Специфика сольватационного эффекта йодистого метила и ацетонитрила в первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова для реакционной системы “йодистый метил – триметилфосфит”
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Офицеров Е. Н. , Миронов В. Ф.
Аннотация:	Квантово-химическим методом DFT с функционалом плотности PBE в базисе 3z (аналогичному базисному набору cc-pVTZ) в супермолекулярном приближении исследованы эффекты сольватации с участием молекул йодистого метила и ацетонитрила на первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова для модельной реакционной системы “йодистый метил – триметилфосфит”. Продуктом прямого направления реакции во всех изученных случаях является соответствующее квазифосфониевое соединение. Показано, что промоторный эффект от заполнения первого сольватного слоя молекулами йодис-того метила или ацетонитрила в первом случае является следствием неспецифического, а во втором случае – специфического сольватационного взаимодействия. Полностью сольватированные реакционные системы “йодистый метил – триметилфосфит” с участием 9-ти молекул йодистого метила и 11 молекул ацетонитрила в сольватном окружении в сравнении с газофазным некаталитическим приближением дают снижение энергии активации на 7.35 и 4.03 ккал/моль, соответственно, что является кинетически значимым. Сопоставление с нашими более ранними результатами исследований показывает, что автока-талитический эффект от воздействия квазифосфониевого соединения на реакционную систему “йодистый метил – триметилфосфит” по сравнению с сольватационным эффектом йодистого метила и ацетонитрила является, соответственно, на 2.18 и 5.50 ккал/моль более предпочтительным по энергиям активации прямого направления реакции. Однако отсутствие квазифосфониевого производного в стартовой смеси приводит к изначальному протеканию первой стадии реакции Михаэлиса-Арбузова по сольватационному направлению при отсутствии примесных кислот Льюиса.
ROI:	jbc-01/6-10-6-37
Ключевые слова:	триметилфосфит, йодистый метил, ацетонитрил, первая стадия реакции Михаэлиса-Арбузова, механизм, моделирование сольватации, супермолекулярный подход, квантово-химические исследования
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 208кб.] Дата: 19.10.2009 16:19:50
Комментарий: