Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Крисюк Б. Э. , Мамин Э. А. Квантово-химическое исследование реакции распада деформированной цепи полиэтилена

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое исследование реакции распада деформированной цепи полиэтилена
Все авторы публикации в порядке следования:	Крисюк Б. Э. , Мамин Э. А.
Аннотация:	Выполнено моделирование реакции термического распада цепи полиэтилена при наличии растягивающей силы, действующей вдоль оси молекулы. Рассмотрена реакция изолированной цепи, в качестве модели которой взята молекула октана. Ранее было показано, что восьми атомов углерода для решения подобной задачи достаточно. Деформацию вводили в задачу фиксируя различные, отличные от равновесной, значения расстояния между концевыми атомами углерода. Зафиксировав таким образом длину молекулы (L) выполняли сканирование координаты реакции, в качестве которой использовали длину срединной С-С связи (R). То есть, строили сечение поверхности потенциальной энергии реакции при L=const. Из набора таких сечений при различных L получали параметры исходных и переходных состояний для реакции свободной молекулы. При этом учитывали, что исходная молекула – синглет, а продукты – два радикала, для чего использовали методику разбиения молекулы на фрагменты, реализованную в GAUSSIAN-09. На основе квантовохимических расчетов методами B3LYP, LC-ωPBE, MP2, CCSD(T) с использованием базисных наборов 6-31+G, 6-31+G* оценена чувствительность к этому действию. Параметр, характеризующий чувствительность реакции к деформации (силе) есть величина удлинения модельной молекулы при образовании переходного состояния. Все методы показали, что распад цепи полиэтилена происходит при удлинении связи на величину порядка 1 Å. Результаты показывают, что во всех случаях для цепей типа полиэтилена имеет место ускорение реакции распада при наличии деформации растяжения. Полученные результаты подтверждают известные данные о характере влияния деформации реакционного центра на энергию активации элементарных процессов. Это видно на примере данных, полученных для разрыва октана, фрагмента полиэтилена. Растяжение изначального фрагмента приближает реагент к переходному состоянию и тем самым уменьшает энергию активации (в данном случае энергию диссоциации активированной связи).
ROI:	jbc-01/17-49-2-25
Ключевые слова:	квантово-химический расчет, реакция распада напряженной макромолекулы, чувствительность константы скорости к деформации
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 288кб.] Дата: 03.09.2020 19:14:29
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 219кб.] Дата: 23.09.2020 20:47:09
Комментарий: