Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Коршунов М. В., Куршев Н. И., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д. Квантово-химическое исследование некаталитического метанолиза диэтилкарбоната

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое исследование некаталитического метанолиза диэтилкарбоната
Все авторы публикации в порядке следования:	Коршунов М. В., Куршев Н. И., Самуилов А. Я. , Самуилов Я. Д.
Аннотация:	Квантово-химическим методом B3LYP/6-311++G(df,p) исследованы механизм и термодинамические параметры активации и реакции модельной реакции, лежащей в основе химического рециклинга поликарбонатов – некаталитической переэтерификации диэтилкарбоната метанолом. Проведена детальная характеристика двух возможных механизмов протекания превращений – механизма нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода и механизма “присоединения – отщепления”, включающего первоначальное присоединение метанола по карбонильной группе диэтилкарбоната с образованием тераэдрического интермедиата и его последующим распадом с образованием новой молекулы карбоната и спирта. Второе направление в стадии, лимитирующей скорость реакции, характеризуется меньшими барьерами свободной энергии. Тем не менее, оно является проблематичным. Это обусловлено тем, что образование тетраэдрических интермедиатов характеризуется очень малыми величинами констант равновесия. В реакциях могут принимать участие как мономеры, так и димеры метанола. Взаимодействия с участием димера метанола являются кинетически более предпочтительными, чем с мономером, как при протекании реакций по механизму нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода, так и по механизму «присоединения-отщепления». Этому способствуют долее высокие донорно-акцепторные и кислотно-основные свойства димера метанола по сравнению с мономером. Все реакции протекают через циклические согласованные переходные состояния.
ROI:	jbc-01/18-54-4-1
Ключевые слова:	комплексы с водородными связями, потенциалы ионизации, сродство к электрону, поликарбонаты, алкоголиз.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 210кб.] Дата: 18.08.2020 20:38:48
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 296кб.] Дата: 06.08.2020 15:32:12
Комментарий: