Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Кочетова Л. Б. , Кустова Т. П. Кинетика и механизм реакций ацильного переноса. Часть 15. Квантово-химическое моделирование механизмов реакций сульфонилирования N-этиланилина

Данные о статье:
Название статьи:	Кинетика и механизм реакций ацильного переноса. Часть 15. Квантово-химическое моделирование механизмов реакций сульфонилирования N-этиланилина
Все авторы публикации в порядке следования:	Кочетова Л. Б. , Кустова Т. П.
Аннотация:	Проведено квантово-химическое моделирование методом RHF/6 31G(d) механизма взаимо-действия вторичного жирноароматического амина N-этиланилина с бензолсульфонилхлоридом в условиях неспецифической сольватации водой, в рамках континуальной модели растворителя, а также реакций сульфонилирования сольватокомплексов N-этиланилина, содержащих одну молекулу воды, моделирующую специфическую сольватацию N-этиланилина водой, и одну молекулу воды и одну – диоксана, которые моделируют сольватацию амина водным диоксаном. Рассчитаны трехмерные поверхности потенциальной энергии указанных процессов. Показано, что в случае реакции, протекающей в условиях неспецифической сольватации реагентов, реализуется маршрут с аксиальной атакой молекулы N-этиланилина на сульфонильный реакционный центр, в двух других случаях реакции протекают по единственному маршруту, начинающемуся как аксиальная атака нуклеофила, идущая в дальнейшем с уменьшением угла атаки по мере сближения молекул реагентов. Установлено, что все моделируемые реакции протекают в соответствии с бимолекулярным согласованным механизмом нуклеофильного замещения SN2, предполагающим образование единственного активированного комплекса на пути реакции. Найдено, что геометрическая конфигурация реакционного центра в активированном комплексе реакции N-этиланилина с бензолсульфонилхлоридом в условиях неспецифической сольватации водой близка к тригонально-бипирамидальной, что определяется аксиальным направлением атаки нуклеофила, в двух других случаях она является промежуточной между тригонально-бипирамидальной и тетрагонально-пирамидальной, что связано с изменением угла атаки N-этиланилина при сближении молекул реагентов. В реакции с участием моногидрата N-этиланилина молекула воды образует с молекулами реагентов в активированном комплексе 6-членную циклическую структуру, в котором передача протона от аминогруппы N-этиланилина к молекуле хлороводорода происходит по эстафетному механизму с участием молекулы воды. Рассчитаны величины энергий активации изученных процессов; показано, чтокак специфическая, так и универсальная сольватация существенно понижают энергетический барьер реакции по сравнению с реакцией, протекающей вгазовой фазе, что согласуется с данными полученными ранее для родственных процессов.
ROI:	jbc-01/19-57-2-19
Ключевые слова:	квантово-химическое моделирование, механизм реакции, сульфонилирование, N-этиланилин, бензолсульфонилхлорид
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 260кб.] Дата: 06.06.2020 23:16:38
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 209кб.] Дата: 01.07.2020 8:30:11
Комментарий: