Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Дегтярев А. А. , Ростова Д. П. Моделирование влияния растворителя на возможность образования катиона HSO3+

Данные о статье:
Название статьи:	Моделирование влияния растворителя на возможность образования катиона HSO3+
Все авторы публикации в порядке следования:	Дегтярев А. А. , Ростова Д. П.
Аннотация:	Изучена возможность описания реакций гетеролитической диссоциации серной кислоты и дальнейшего превращения катиона H3SO4+ в HSO3+ методом теории функционала плотности. Путем сравнения с расчетными и экспериментальными данными подобран функционал и базисный набор для моделирования данных реакций. Изучено влияние растворителя на протекание исследуемых реакций: на основании континуальной модели COSMO (неявный учет растворителя) и явного учета растворителя (введение участвующих в реакции частиц в сольватную оболочку из четырех молекул серной кислоты). Показано, что по отдельности ни континуальная модель ни явный учет растворителя не могут адекватно описать изучаемые реакции с точки зрения энергетических эффектов. Определено, что изучаемые реакции могут протекать только в сильнополярных растворителях. Изучено влияние содержания серного ангидрида в олеуме на энергию образования частиц H3SO4+ и HSO3+. Показано, что увеличение концентрации серного ангидрида с 0 до 15% уменьшает энергию, затрачиваемую на образование частиц H3SO4+ и HSO3+ на 2.5 и 3.5 кДж/моль, что приводит к увеличению констант равновесия реакций образования данных продуктов в 2.74 и 4.11 раза. Сделана приблизительная оценка константы равновесия реакции образования катиона HSO3+, равная ~10-7-10-8. Показано, что частицы HSO3+ и SO3 в растворах серной кислоты существуют в форме сильно связанных ассоциатов с серной кислотой, через атом серы SO3/HSO3+ и кислород H2SO4, расстояние S···O в которых равно 1.98 Å для SO3 и 1.9 Å для HSO3+.
ROI:	jbc-01/20-62-4-51
Ключевые слова:	HSO3+, H3SO4+ DFT, COSMO, олеум, диэлектрическая проницаемость, сольватационые эффекты
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 212кб.] Дата: 06.06.2020 12:21:13
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 480кб.] Дата: 29.01.2021 21:53:47
Комментарий: