Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Либанов В. В. , Капустина А. А. , Пузырьков З. Н., Шапкин Н. П. Механохимический синтез полигерманийфенилсилсилоксанов

Данные о статье:
Название статьи:	Механохимический синтез полигерманийфенилсилсилоксанов
Все авторы публикации в порядке следования:	Либанов В. В. , Капустина А. А. , Пузырьков З. Н., Шапкин Н. П.
Аннотация:	Полигерманийорганосилоксаны синтезируют, как правило, гетерофункциональной конденсацией тетраалкоксигермана с мономерными и олигомерными диолами. При этом образуются высокомоле-кулярные соединения с германийсилоксановой связью, обладающей высокой устойчивостью к гидролизу. Кроме того, получаемые германийорганосилоксановые полимеры обладают проводимостью, антимик-робной способностью и другими важными для промышленности и медицины свойствами. Однако, синтез таких соединений является трудоемким и экономически затратным. В представленной работе нами изучена возможность твердофазного синтеза полигерманийорганосилоксанов. В работе впервые изучено взаимодействие полифенилсилсесквиоксана с бис-(ацетилацетонатом) дихлорида германия и дибутилдихлоргерманом в условиях механохимической активации. Исходное соотношение Si/Ge во всех синтезах составляло 1:1. Состав полученных соединений изучен различными химическими и физико–химическими методами анализа. Было показано, что при взаимодействии полифенилсилсесквиоксана с бис-(ацетилацетонатом) дихлорида германия образуются полигерманийфенилсилоксаны нерегулярного строения с соотношением Si/Ge, отличающимся от заданного, и равным 2.86. Методом ЯМР 1Н спектроскопии показано, что в результате активации происходят процессы разупорядоченности структуры и частичного разрушения кристаллической решетки германийорганического комплекса. Установлено, что при использовании в качестве исходного производного германия дибутил-дихлоргермана синтез осложняется побочными процессами, главным из которых является полимеризация исходного германийорганического соединения под действием силанольных групп и ассоциированной воды. Показано, что гидролиз германийорганического соединения ускорялся за счет хлороводорода, образующегося в момент конденсации связей Ge-Cl с силанольными группами. Гель-проникающей хроматографией установлено наличие во фракции различных полимеризованных германоксанов со степенью полимеризации от 2 до 15. В условиях механохимической активации образуется полигер-манийфенилсилоксан с заданным соотношением Si/Ge, но незначительным выходом. На примере механохимического взаимодействия полифенилсилсесквиоксана с дибутилдихлор-германом предложен механизм протекающих реакций, объясняющих образование различных олиго-мерных соединений и сшивание полифенилсилсесквиоксана.
ROI:	jbc-01/23-74-5-87
Ключевые слова:	механохимия, силоксаны, органические соединения германия, расщепление силоксановой связи, германийсилоксаны
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 232кб.] Дата: 13.06.2023 15:00:50
Комментарий: