Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Храпковский Г. М. , Шамов А. Г. Строение и механизм мономолекулярного распада C-, N-, O-нитросоединений. Часть I. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ВЛИЯНИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ НА СТРУКТУРУ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА С-НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

Данные о статье:
Название статьи:	Строение и механизм мономолекулярного распада C-, N-, O-нитросоединений. Часть I. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ВЛИЯНИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ НА СТРУКТУРУ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ РЕАКЦИЙ ГАЗОФАЗНОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА С-НИТРОСОЕДИНЕНИЙ
Все авторы публикации в порядке следования:	Храпковский Г. М. , Шамов А. Г.
Аннотация:	В работе приводятся результаты квантово-химического изучения механизма нерадикального распада ароматических и алифатических С-нитросоединений. Неэмпирическим методом ((МР2/6-31G//3-21G), НМ), а также современным полуэмпирическим методом РМ3 изучены элементарные процессы мономолекулярного распада о-нитротолуола (НТ): внутримолекулярный перенос водорода, нитро-нитритная перегруппировка, радикальный отрыв NO2-группы. По данным НМ наиболее энергетически выгодным является процесс внутримолекулярного переноса водорода. Оценки барьера этого процесса по результатам НМ распада НТ достаточно близки (217.0; 203.9; 207.0 кДж/моль, соответственно). Методом РМ3 изучены указанные выше реакции для о-нитроанилина (НА) и о-нитрофенола (НФ). Установлено, что наименьший барьер предсказывается для реакции внутримолекулярного переноса водорода. Влияние накопления нитрогрупп исследовано на примере 2,4-динитротолуола (ДНТ) и 2,4,6-тринитротолуола (ТНТ). Энтальпия активации реакции внутримолекулярного переноса водорода уменьшается незначительно (на 20.5 кДж/моль) в ТНТ по сравнению с НТ, что качественно согласуется с экспериментальными оценками (207±5 кДж/моль и 197±10 кДж/моль соответственно). НМ (МР2/6-31G//3-21G), а также методом РМ3 рассчитаны ПС реакции -элиминирования HNO2 из нитроэтана и н-нитропропана. По данным расчета значения геометрических параметров молекул и энтальпий активации реакции, полученные НМ и РМ3 методами, очень близки. Для большого числа алифатических мононитросоединений методом РМ3 определены параметры ПС и значения энтальпий активации. На основе этих результатов рассмотрены некоторые особенности влияния заместителей на изменения структуры ПС и энергии активации реакции газофазного элиминирования HNO2.
ROI:	jbc-01/99-1-1-17
Ключевые слова:	ароматические нитросоединения, алифатические нитросоединения, термораспад, квантово-химический расчет, механизм, энергия активации.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 200кб.] Дата: 15.03.2006 17:47:18
Комментарий: