Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Ведерников А. Н. , Шамов Г. А. , Соломонов Б. Н. ПРЕДСКАЗАНИЕ СУЩЕСТВОВАНИЯ НОВЫХ СТАБИЛЬНЫХ ГИДРИДОМЕТИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ, СОДЕРЖАЩИХ fac-ХЕЛАТИРУЮЩИЕ ТРИДЕНТАНТНЫЕ ЛИГАНДЫ

Данные о статье:
Название статьи:	ПРЕДСКАЗАНИЕ СУЩЕСТВОВАНИЯ НОВЫХ СТАБИЛЬНЫХ ГИДРИДОМЕТИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ, СОДЕРЖАЩИХ fac-ХЕЛАТИРУЮЩИЕ ТРИДЕНТАНТНЫЕ ЛИГАНДЫ
Все авторы публикации в порядке следования:	Ведерников А. Н. , Шамов Г. А. , Соломонов Б. Н.
Аннотация:	Сформулирован подход к конструированию тридентатных хелатирующих лигандов L для стабилизации алкилгидридов высоковалентных платиновых металлов, [(Me)M(L)(H)Cl] (M = Rh, Pd+, Ir, Pt+), и повышения термодинамической благоприятности окисли-тельного присоединения метана к соответствующим низковалентным комплексам [M(L)Cl]. В рамках неэмпирического метода молекулярных орбиталей выполнена полная оптимизация геометрии частиц [M(L)Cl] и [(Me)M(L)(H)Cl], содержащих восемь N- и P-донорных лигандов L, в различной степени отвечающих сформулированным требованиям: трис(иминометил)метан (timm), трис(иминометил)гидридоборат (timb), циклогексан-1,3,5-триамин (chta), 1,4,7-триазациклонона-2,5,8-триен (tacn), циклонона-1,4,7-триен-3,6,9-триамин (cnta), трис(2-фосфавинил)метан (tpvm), циклонона-1,4,7-триен-3,6,9-трифосфин (cntp), 1,4,7-тритиациклонона-2,5,8-триен (ttcn). С учетом электронной корреляции на уровнях теории MP2 и B3LYP вычислены энергии реакции комплексов [M(L)Cl] с метаном, изменяющиеся почти на 38 ккалмоль-1, например, для M = Pd+ от -19 (cnta) до +19 ккалмоль-1 (cntp, MP2). Впервые предсказано существование умеренно стабильных алкилгидридов [(Me)M(L)(H)Cl] палладия(IV) и стабильных алкилгидридов платины(IV), иридия(III) и родия(III), включающих в свой состав лиганды L = циклогексан-1,3,5-триамин и 1,4,7-тритиациклонона-2,5,8-триен и 1,4,7-триазациклонона-2,5,8-триен.
ROI:	jbc-01/q5v1
Ключевые слова:	метан, окислительное присоединение, комплексы, платиновые металлы, метилгидриды, моделирование, ab initio.
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 200кб.] Дата: 15.03.2006 17:56:52
Комментарий: