Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Курдюков А. И. , Юдахина Т. С. , Зарубин Ю. П. , Пурыгин П. П. , Офицеров Е. Н. Квантово-химическое изучение элементарных актов реакций 2-фталимидоэтансульфонилгалогенидов с N-триметилсилилимидазолом

Данные о статье:
Название статьи:	Квантово-химическое изучение элементарных актов реакций 2-фталимидоэтансульфонилгалогенидов с N-триметилсилилимидазолом
Все авторы публикации в порядке следования:	Курдюков А. И. , Юдахина Т. С. , Зарубин Ю. П. , Пурыгин П. П. , Офицеров Е. Н.
Аннотация:	Квантово-химическим методом DFT с функционалом плотности PBE в базиcе 3z (аналогичном базисному набору cc-pVTZ) в газофазном и супермолекулярном приближении исследованы реакции 2-фталимидоэтансульфонилгалогенидов с N-триметилсилилимидазолом, где Hal = F, Cl. Детально рассмотрена специфика реакционных систем в их геометрическом и энергетическом контексте в зависимости от природы галогенида и специфической сольватации хлороформом. Показано, что для изученных реакционных систем не реализуются различные синхронные одностадийные механизмы реакции, а имеет место двухстадийный механизм. Первой стадией которого является нуклеофильная атака незамещенным азотным центром N-триметилсилилимидазола атома серы соответствующего сульфонилгалогенида с одновременным разрывом связи S-Cl и формированием промежуточного интермедиата, представляющего собой тесную ионную пару галогенаниона и катион-делокализованного дизамещенного имидазольного гетероцикла с сохранившейся N-Si связью и вновь образованной ковалентной связью N-S. Второй стадией реакции является миграция галоген-аниона с позиции в тесной ионной паре на кремниевый центр с одновременным разрывом связи N-Si (что можно классифицировать как ипсо-замещение) и формированием целевых продуктов реакции – триметилсилилгалогенида и имидазолида 2 фталимидоэтансульфоновой кислоты. Сделан вывод о необходимости дальнейшего уточнения механизма реакции посредством использования более высокоточных квантово-химических методов и моделирования различных промоторных эффектов, способствующих снижению активационного барьера прямого направления первой стадии реакции.
ROI:	jbc-01/13-36-11-12
Ключевые слова:	2-аминоэтансульфоновая кислота, таурин, 2-фталимидоэтансульфоновая кислота, имидазолиды, синтез, механизм реакции, элементарные акты, квантово-химическое моделирование, метод DFT
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 198кб.] Дата: 10.02.2014 10:43:19
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 213кб.] Дата: 22.11.2013 9:26:44
Комментарий: