Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Крисюк Б. Э. , Веретин В. С. О некоторых первичных реакциях термолиза 1,1-диамино-2,2-динитроэтилена (FOX-7) по данным DFT расчетов. Часть 1. Прямой перенос водорода на нитрогруппу

Данные о статье:
Название статьи:	О некоторых первичных реакциях термолиза 1,1-диамино-2,2-динитроэтилена (FOX-7) по данным DFT расчетов. Часть 1. Прямой перенос водорода на нитрогруппу
Все авторы публикации в порядке следования:	Крисюк Б. Э. , Веретин В. С.
Аннотация:	Работа посвящена исследованию первичных реакций термолиза 1,1-диамино-2,2-динитроэтилена (ДАДНЭ, FOX-7) – одного из перспективных энергоемких материалов. Синтезированный сравнительно недавно, ДАДНЭ отличается рядом положительных для взрывчатого вещества свойств – высокой термической стабильностью, низкой чувствительностью к удару, трению. Поэтому ДАДНЭ в последние годы интенсивно исследовали, особенно в плане термической стабильности. Выполнены исследования ряда конкурирующих реакций первичной стадии термолиза – отрыв нитрогруппы, перестройка нитро- в нитритную группу, перенос кислорода и водорода на соседние атому углерода. В настоящей работе мы методами квантовой химии рассмотрели еще один из возможных каналов первичных реакций термического распада FOX-7, а именно – перенос атома водорода на кислород нитрогруппы. Реакции моделировали в газовой фазе DFT методом PBE/cc-pVDZ. Показано, что наряду с общепринятыми путями реакции возможен и энергетически вполне выгодный (энергия активации 34.8 ккал/моль) прямой перенос Н на нитрогруппу, обязательно сопровождаемый конформационным переходом, при котором атом водорода разворачивается в направлении, противоположном направлению на атом азота бывшей аминогруппы. Без такого конформационного перехода перенос водорода невозможен, так как атомы расположены слишком близко, прочность N-H связи выше прочности N-O связи и происходит безактивационная обратная реакция. При таком пути реакции уже на первой стадии образуется агрессивный продукт – кислота, которая может вызывать разложение исходных молекул ДАДНЭ. Кроме того, эта кислота способна к дальнейшим превращениям, приводящим к образованию ряда вторичных продуктов (в том числе активная двухосновная кислота, вода и другие) участвующих во вторичных реакциях термолиза FOX-7.
ROI:	jbc-01/17-49-2-31
Ключевые слова:	квантово-химический расчет, первичные стадии термолиза, FOX-7, перенос водорода с образованием кислоты, энергия активации
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 281кб.] Дата: 03.09.2020 19:15:02
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 215кб.] Дата: 23.09.2020 20:47:19
Комментарий: