Публикации участников конференции

Англо-русскоязычный научный химический журнал
"БУТЛЕРОВСКИЕ СООБЩЕНИЯ"
Русский | English

Сведения о статье:

Блохин И. В. , Мухторов Л. Г. , Атрощенко Ю. М. , Шахкельдян И. В. , Страшнов П. В., Рябов М. А. , Кобраков К. И. , Шумский А. Н. Теоретическое моделирование взаимодействия 2-R-5,7-динитробензо[d]оксазолов с метоксид-ионом методом теории функционала плотности

Данные о статье:
Название статьи:	Теоретическое моделирование взаимодействия 2-R-5,7-динитробензо[d]оксазолов с метоксид-ионом методом теории функционала плотности
Все авторы публикации в порядке следования:	Блохин И. В. , Мухторов Л. Г. , Атрощенко Ю. М. , Шахкельдян И. В. , Страшнов П. В., Рябов М. А. , Кобраков К. И. , Шумский А. Н.
Аннотация:	Изучено взаимодействие 5,7-динитробензо[d]оксазола, 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазола и2-фенил-5,7-динитробензо[d]оксазола с метоксид-ионом. Установлено, что присоединение нуклеофила осуществляется по атому углерода в положение 2 гетероароматического кольца, а не в положения 4 и 6 с образованием классических комплексов Мейзенгеймера. Строение полученных -аддуктов установлено методами ИК и ЯМР спектроскопии, а также данными элементного анализа. Квантово-химические расчеты DFT методом показывают, что наибольшие положительные заряды сосредоточены на атомах С2, C3a и C7a как в газовой фазе, так и в метаноле, тогда как на атомах углерода C4 и C6 наблюдается наличие относительно высокой электронной плотности, что наибольшие положительные заряды сосредоточены на атомах С2, C3a и C7a как в газовой фазе, так и в метаноле, тогда как на атомах углерода C4 и C6 наблюдается наличие относительно высокой электронной плотности. Заряды в метаноле несколько выше, чем в газовой фазе. Эти данные не согласуются с результатами расчета полуэмпирическим методом PM6, полученные ранее. Таким образом, установлено, что изучаемая реакция протекает в условиях зарядового контроля. Расчет полных энергий предполагаемых продуктов показал, что среди продуктов присоединения метоксид-иона в газовой фазе к незамещенному субстрату наиболее устойчивые -аддукты, образуются при атаке нуклеофила в положение 2, тогда как в случае 2-фенил-5,7-динитробензо[d]оксазола наименьшее значение энергии имеют анионы, образовавшиеся при присоединении метоксид-иона в положение 4. Для субстрата с метильной группой в положении 2 разница энергий аддуктов при присоединении нуклеофила в положение 2 и 4 незначительна и составляет порядка 0.5 кДж/моль. В метаноле для всех субстратов наиболее энергетически выгодна атака метоксид-иона по атому углерода C-4, ведущая к образованию классических аддуктов Мейзенгеймера. О возможности атаки метоксид-иона по бензаннелированному кольцу свидетельствует также анализ вклада атома углерода C-4 в НСМО субстрата.
ROI:	jbc-01/17-49-3-84
Ключевые слова:	5,7-динитробензо[d]оксазол, 2-метил-5,7-динитробензо[d]оксазол, 2-фенил-5,7-динитробензо[d]оксазол, нуклеофильное присоединение, анионный сигма-аддукт, метод теории функционала плотности, DFT/B3LYP
Общий форум статьи:	Смотреть форум
Finish english abstract pdf:	Скачать [размер файла: 288кб.] Дата: 03.09.2020 19:28:24
Шапка статьи в pdf:	Скачать [размер файла: 588кб.] Дата: 25.09.2020 21:33:39
Комментарий: